Le Vert Malachite : Propriétés, Utilisations et Controverse

Le vert malachite, également connu sous le nom de C.I. 42000, est un composé organique synthétique appartenant à la famille des triphénylméthanes. Sa formule moléculaire est C23H25ClN2. Bien qu'il porte le nom de "vert malachite", il ne contient aucun composant de la malachite naturelle ; leur ressemblance se limite à leur couleur.

La malachite, quant à elle, est un minerai naturel, un carbonate basique de cuivre [Cu2(OH)2CO3], se présentant sous forme de blocs de couleur vert émeraude ou vert herbe. Elle contient 71,9 % de CuO et 19,9 % de CO2, a une densité de 3,9 à 4,03 et est soluble dans les acides. Elle est principalement utilisée pour l'extraction du cuivre et comme pigment, mais n'est pas employée dans l'aquaculture.

Propriétés Physico-chimiques du Vert Malachite

Le vert malachite se présente sous forme de cristaux verts à éclat métallique. Ses propriétés physico-chimiques incluent :

• Apparence : Cristal vert à éclat métallique.
• Solubilité : Facilement soluble dans l'eau, soluble dans l'éthanol, le méthanol et le pentanol. Sa solution aqueuse est bleu-vert.
• Densité : 1.045 g/cm³.
• Point de fusion : 158-160 °C.
• Point d'ébullition : 526.9 °C.
• LogP : 1.397.
• Indice de réfraction : 1.594.

En milieu acide fort (HCl 1N), une hydrolyse conduit à l'alcool tertiaire intermédiaire.

Concernant ses propriétés chimiques, le colorant vert malachite est jaune dans l'acide sulfurique concentré et devient orange foncé après dilution. Dans l'acide nitrique concentré, il est orange et devient brun orangé après dilution. L'ajout d'hydroxyde de sodium à sa solution aqueuse produit un précipité blanc avec une lumière verte. Il présente une bonne solidité à la teinture sur la fibre acrylique (grade 4-5), même à haute température (120 ℃), la couleur de la lumière ne changeant pas.

Applications du Vert Malachite

Le vert malachite a été utilisé dans diverses applications, certaines étant désormais interdites en raison de sa toxicité.

Utilisations Historiques et Actuelles

Colorant

Le vert malachite est principalement utilisé comme colorant. Il est utilisé pour teindre la soie, le cuir, le papier, la laine, les fibres acryliques, les fibres de diacétate et les fibres de coton. Il est également utilisé pour fabriquer du lac. Lorsqu'il est teint avec de la fuchsine basique, il peut produire une couleur noire et améliorer la solidité. Il sert aussi de colorant standard étranger pour déterminer la valeur de saturation de la fibre acrylique et le facteur de saturation du colorant cationique.

Le colorant commercial est obtenu en dissolvant le pigment dans une solution chaude d'acide oxalique, puis en le laissant refroidir pour obtenir des cristaux d'oxalate. Alternativement, après neutralisation avec de l'acide chlorhydrique, du chlorure de zinc (ZnCl2) est ajouté pour faire cristalliser un sel double, devenant ainsi un colorant basique vert.

Agent Biologique et Médical

Le vert malachite a été employé comme agent de coloration biologique pour teindre les cellules ou les tissus cellulaires en bleu-vert, facilitant leur étude au microscope. Il peut être utilisé pour la coloration des cellules hôtes infectées par des virus végétaux, pour la coloration des bactéries et des spores, ainsi que pour la coloration des globules rouges et des œufs d'ascaris.

Il a également servi de médicament, notamment comme agent antiparasitaire, fongicide contre les infections fongiques (comme la saprolégniose sur les poissons et les œufs de poisson), et bactéricide pour le traitement d'infections bactériennes, particulièrement en pisciculture et en aquariophilie.

Indicateur Chimique

En chimie, le vert de malachite est utilisé comme indicateur coloré dans les dosages acido-basiques. Son intervalle de pH est de 0,0 (jaune) à 2,0 (vert) et de 11,6 (bleu-vert) à 14 (incolore). Il est également utilisé comme indicateur d'oxydoréduction.

De plus, il est utilisé comme réactif pour les polysaccharides bactériens, pour le diagnostic clinique (dosage des phosphates inorganiques), pour le dosage spectrophotométrique du gallium, du tantale et de l'antimoine, pour le dosage spectrophotométrique catalytique du tungstène, et pour les tests à la goutte des sulfites et du cérium, du tungstène.

Toxicité et Controverse du Vert Malachite

Malgré ses diverses applications, le vert malachite est reconnu pour sa toxicité. Il a été démontré que la molécule est toxique pour les cellules humaines, et il existe une possibilité qu'elle soit la cause de la formation de tumeurs du foie. Son utilisation prolongée et excessive peut être cancérigène.

Le vert malachite a également été utilisé comme désinfectant buccal, bien qu'il ait la propriété de teinter les dents. En raison de ses effets nocifs, son ajout est strictement interdit dans le domaine de l'aquaculture et pour les animaux destinés à l'alimentation.

Interdictions et Surveillance

Le vert malachite fait partie des produits interdits en France et est recherché via des prélèvements aléatoires de poissons mis sur le marché dans le cadre de plans de surveillance et de contrôle imposés par l'Europe et mis en œuvre par la DGAL. Des cas de contamination sont périodiquement détectés et signalés.

Le ministère de l'Agriculture de Chine a classé le vert malachite comme médicament interdit en aquaculture, bien que son utilisation reste autorisée pour les poissons d'ornement non destinés à la consommation. La liste positive japonaise et le Règlement (CE) n° 2002/675 de l'Union européenne fixent des limites maximales de résidus (2 μg/kg) pour le vert malachite et son métabolite, le Leucomalachite green, dans les denrées alimentaires d'origine animale.

Les études ont montré qu'après son entrée dans l'organisme des animaux aquatiques, le Malachite Green est rapidement métabolisé en Leucomalachite green, une forme liposoluble. La toxicité du Leucomalachite green dépasse même celle du Malachite Green, c'est pourquoi la quantité totale des deux est généralement utilisée comme indicateur de limite de résidus.

Cas de Contamination Rapportés

Plusieurs incidents ont mis en évidence la persistance de l'utilisation illégale du vert malachite :

• En 2010, 1,87% des poissons élevés en bassin analysés par la DGCCRF en France contenaient du vert malachite.
• Le 5 juin 2005, le journal britannique The Sunday Times a rapporté la détection de "Malachite Green" dans du saumon vendu au Royaume-Uni, déclenchant une alerte à la sécurité alimentaire.
• En juillet 2005, le Bureau du ministère de l'Agriculture nationale en Chine a ordonné une enquête nationale sur l'utilisation illégale du "Malachite Green".
• En juin 2005, des enquêtes en Chine ont montré que de nombreux pêcheurs continuaient d'utiliser le vert malachite malgré son interdiction.
• Le 8 mars 2005, plus de 600 tortues molles contenant du vert malachite ont été saisies à Chongqing, en Chine.
• En août 2005, à Hong Kong, 10 échantillons sur 25 de poisson d'eau douce importé contenaient du "Malachite Green".
• En novembre 2005, trois échantillons de thon à la sauce de soja de différentes marques contenaient l'agent cancérigène "Malachite Green".
• Le 17 novembre 2006, des cas de dépassement des limites résiduelles de médicaments, dont le vert malachite, ont été signalés dans des turbots produits dans le Shandong, en Chine.
• Fin novembre 2006, à Hong Kong, 11 échantillons sur 15 de perche chinoise contenaient du vert malachite.
• En septembre 2007, des inspections dans le district de Sanshui, en Chine, ont révélé que certains éleveurs aquacoles utilisaient encore le "vert malachite".
• En avril 2007, une entreprise aquacole de Rizhao, en Chine, a porté plainte contre Uni-President Enterprises Corp., alléguant que leurs aliments pour turbot contenaient de grandes quantités de "vert malachite".

Malgré ces interdictions et les risques sanitaires associés, l'utilisation du vert malachite persiste dans certaines régions, notamment en raison de l'absence d'alternatives efficaces et peu coûteuses pour traiter certaines maladies aquatiques.

Méthodes de Détection

Les méthodes de détection du Malachite Green sont principalement basées sur des méthodes physico-chimiques et immunologiques.

Méthodes Physico-chimiques

Parmi les méthodes physico-chimiques, on trouve :

• La chromatographie sur couche mince.
• La spectrophotométrie.
• La chromatographie liquide haute performance (HPLC).
• La chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse (LC-MS).
• La chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (GC-MS).

Méthodes Immunologiques

Les méthodes de détection immunologiques sont plus couramment utilisées, notamment :

• Dosage immuno-enzymatique (ELISA) : Ce principe repose sur la conjugaison d'une molécule enzymatique avec un anticorps. L'anticorps marqué à l'enzyme se lie spécifiquement à un antigène. Un substrat, sous l'action de l'enzyme, produit une réaction colorée dont l'intensité est proportionnelle à la quantité d'anticorps ou d'antigène dans l'échantillon. La réaction de coloration peut être mesurée quantitativement à l'aide d'un lecteur de microplaques.

Code de danger : Xn, N

Phrases de risque : 22-41-50/53-63

Conseils de prudence : 26-36/37/39-46-60-61

tags: #vert #de #malachite #sulubilite #eau